摘要：采用配備有新型高溫火焰光度檢測器 (fpd) 的 agilent 7890b 系列氣相色譜儀測定如循環(huán)油和催化裂化器原料等重質(zhì)燃油和原油中苯并噻吩類化合物的硫化物分布。采用微板流路控制技術(shù) (cft) deans switch 配置將 hp-1 柱上分離的目標(biāo)組分切到中等極性的db-17ht 柱上，將淬滅降到提高硫化物的分離度。對輕質(zhì)循環(huán)油 (lco) 和其它原油中的許多烷基二苯并噻吩類化合物進(jìn)行了鑒定。
前言不同原油中硫的分布狀況對于煉油業(yè)至關(guān)重要，因?yàn)樾枰鄳?yīng)調(diào)整和優(yōu)化精煉過程以滿足清潔燃油的要求。環(huán)境條例規(guī)定燃油和餾分中硫的含量要很低。了解二苯并噻吩類硫化物的分布情況也有助于氫化處理中的催化劑優(yōu)化。7890b 系列氣相色譜儀上的新型火焰光度檢測器具有耐高溫性能且檢測靈敏度高，是定量分析混合原油如輕質(zhì)循環(huán)油 (lco) 中硫的一款理想、易用的工具。若想要獲得*化的氫化處理或氫化裂解條件，硫含量的詳細(xì)情況至關(guān)重要，其中二苯并噻吩類化合物的分析對實(shí)現(xiàn)成品油中水平的硫尤其重要。它們包括二苯并噻吩、甲基 (c1) 取代二苯并噻吩化合物、二甲基 (c2) 二苯并噻吩化合物、c3 和 c4 二苯并噻吩化合物。為獲得最佳結(jié)果，fpd 必須在 300 °c 以上運(yùn)行。使用 cft deansswitch 系統(tǒng)截取苯并噻吩區(qū)段到中等極性的 30 m × 0.25 mm，0.15 µm db17 色譜柱上進(jìn)一步分離，采用 fpd 進(jìn)行檢測。分離度的提高有助于減少由于與烴類共流出造成淬滅的可能性。
實(shí)驗(yàn)部分圖 1 展示了本實(shí)驗(yàn)所用系統(tǒng)的配置圖。為盡可能減少復(fù)雜烴原油成分的共流出，我們使用 deans switch 技術(shù)將一維分離中選擇的組分中心切割至中等極性色譜柱上進(jìn)行二維分離。盡管這種方法不能*消除共流出，但會使共流出數(shù)量顯著減少，從而更好地進(jìn)行硫分布測定。當(dāng)與烴類共流出時，fpd 會出現(xiàn)淬滅效應(yīng)。新型的 fpd+ 具有優(yōu)異的檢測靈敏度，每秒可檢測到 2.5 pg 硫。根據(jù)如圖 1 所示的配置，烴燃油或原油如柴油和 lco 將*流出。但重質(zhì)原油進(jìn)樣后，在本實(shí)驗(yàn)所采用的色譜柱和溫度條件下不會使樣品*流出。可以使用具有薄固定相的內(nèi)徑為 0.53 mm短色譜柱，但分離不會很*，并且在二苯并噻吩類化合物目標(biāo)沸點(diǎn)范圍內(nèi)，淬滅效應(yīng)會很嚴(yán)重。與許多吹掃型 cft 裝置一樣，deans switch 也可以進(jìn)行反吹，使重質(zhì)原油進(jìn)樣時不會損壞通常配置中使用的更高分離度色譜柱組合。分析瓦斯原油時使用反吹
表 2. 典型反吹方法的參數(shù)，未列出的參數(shù)同表 1色譜柱 1 的流量程序 (mmi) 1.25 ml/min 保持 27 min，然后由100 ml/min 轉(zhuǎn)換到 – 3.6 ml/min色譜柱 2 的流量程序 (pcm a-1) 2.2 ml/min 保持 27 min，然后由100 ml/min 轉(zhuǎn)換到 4 ml/mindeans 切割窗口 23 - 25 min，25 - 26 min，多種硫標(biāo)準(zhǔn)品 烷基二苯并噻吩類化合物
結(jié)果與討論該 fpd 經(jīng)過重新設(shè)計，可在更高溫度下運(yùn)行。使用兩區(qū)加熱配置，發(fā)射區(qū)和傳輸線溫度相互獨(dú)立。這兩個區(qū)域間的熱隔離可使傳輸線在 400 °c 下操作，同時發(fā)射區(qū)保持在最佳的 150 °c 下。這使分析重質(zhì)原油和餾分成為可能。采用安捷倫工藝對傳輸線進(jìn)行去活處理，使之具有優(yōu)良的惰性，這對于避免硫化物被傳輸線內(nèi)壁吸附或與之反應(yīng)非常關(guān)鍵。本實(shí)驗(yàn)分析的燃油和餾分包括運(yùn)輸（公路）柴油、lco 和裂解瓦斯油。在加氫脫硫 (hds) 反應(yīng)中，二苯并噻吩類化合物的反應(yīng)性差異很大，引起工藝工程師們對這些化合物分布的極大興趣。該信息有助于工藝優(yōu)化和成品油中最終硫含量水平的驗(yàn)證。結(jié)果是從柴油開始按照樣品終沸點(diǎn)依次列出，最后列出的是終沸點(diǎn)超過540 °c 的瓦斯油。deans switch 在另一種與傳統(tǒng)二維分離相似的模式下操作。通常，采用一個非常窄的切割窗口在第二根色譜柱上從復(fù)雜干擾化合物基質(zhì)中分離單個化合物。在本實(shí)驗(yàn)中，通常使用數(shù)分鐘的寬切割窗口來轉(zhuǎn)移一組或一類化合物到第二根色譜柱上。這有賴于第一維和第二維色譜柱從烴類化合物中分離硫化物的總選擇性。一些烴類化合物的共流出不可避免，因此一些烴可能會淬滅硫的發(fā)光。通過分析單獨(dú)純標(biāo)準(zhǔn)品得到的保留時間來對化合物進(jìn)行鑒定。硫標(biāo)準(zhǔn)品購自挪威的 chiron as 公司。
關(guān)鍵詞：色譜柱 色譜儀 催化劑 氣相色譜儀