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      2. FID檢測(cè)器的工作原理與參數(shù)

        發(fā)布時(shí)間:2024-10-10
        fid結(jié)構(gòu)如圖1-2所示。 毛細(xì)管色譜柱1直接插入噴嘴2,坐落火焰下幾毫米處,尾吹氣和氫氣分別從3和4參加,與柱流出物混合后進(jìn)入噴嘴,空氣從5進(jìn)入噴嘴外圍,由焚燒圈7焚燒,發(fā)生未定的火焰使樣品離解,離子化功率為10-5,,偏壓電極6加在金屬噴嘴的上端,噴嘴下部是陶瓷絕緣,收集電極8的離子流,再經(jīng)放大器輸出信號(hào)。
        1.信號(hào)機(jī)理
        比較易于人們接受的是化學(xué)離子化機(jī)理:柱流出組分在火焰的富氧區(qū)裂解發(fā)生單碳物。
        ch3+h→ch2+h2
        ch2+h→ch+h2
        ch+h→c+h2
        這些基團(tuán)穿過火焰進(jìn)入含氯區(qū)發(fā)生離子化學(xué)反應(yīng)
        cho++h2o→h3o++co
        離子轉(zhuǎn)化率為10-5,因此fid信號(hào)與碳含量密切相關(guān)。
        2.作業(yè)參數(shù)
        (1)噴嘴噴嘴資料可用不銹鋼、鉑金、石英玻璃或陶瓷,商品化色譜儀多用不銹鋼,下端用陶瓷與池體絕緣,噴嘴內(nèi)徑一般是0.5mm,內(nèi)徑小的噴嘴靈敏度高,但線性上限會(huì)下降,且內(nèi)徑過細(xì)時(shí)會(huì)使火焰不穩(wěn)定,噪音增大,有時(shí)大溶劑峰會(huì)發(fā)生峰劈裂出現(xiàn)w形峰。石英毛細(xì)管柱直接插入噴嘴距火焰處幾毫米處,這樣能夠減少死體積和金屬表面的吸附作用。若石英毛細(xì)管柱接觸到火焰,她的聚酰亞胺外涂層會(huì)被分解,導(dǎo)致噪音或發(fā)生尖峰信號(hào)。
        (2)收集電極離子的收集功率與收集電極和火焰焚燒電極之間的電場(chǎng)分布及密度有關(guān)。收集電極的幾何形狀抉擇了電廠的分布情況,一起也抉擇了電極之間氣體的流動(dòng)形式。現(xiàn)在多選用圓筒形狀的不銹鋼收集電極,長約4cm,內(nèi)徑3~5mm,極化電壓直接加在噴嘴上,收集電極與噴嘴間距離為5~7mm,距離不能太大,否則發(fā)生的離子經(jīng)長距離會(huì)發(fā)生離子再結(jié)合,導(dǎo)致信號(hào)下降。兩個(gè)電極和池體都要求很好的絕緣。
        (3)極化電壓可用正極化或負(fù)極化電壓。收集電極一般作為陽極,噴嘴作為陰極。因?yàn)榛鹧鎳娮旄浇l(fā)生的慢速陽離子搬遷距離短,所以收集功率高。
        (4)氣體流量fid所用氣體有載氣、氫氣燃?xì)夂涂諝庵細(xì)?,三者的流速和份額都要調(diào)節(jié)恰當(dāng)。流速太低難以堅(jiān)持連續(xù)穩(wěn)定的火焰,焚燒也困難,流速太高會(huì)發(fā)生火焰的不穩(wěn)定。一般空氣流速為200~400ml/min,再次范圍內(nèi)空氣流速的改變對(duì)信號(hào)的影響不大。
        一般氫氣流速與載氣流速比是(1:1)~(1:1.5)。
        載氣可用氮?dú)?、氦氣、或氫氣。?shí)驗(yàn)室中發(fā)現(xiàn)毛細(xì)管色譜用氮?dú)庾鲚d氣較氦氣、氫氣時(shí)靈敏度高。在毛細(xì)管色譜中參加尾吹氣有兩個(gè)作用,一是把死體積減小,另一個(gè)作用是使fid處于良好的作業(yè)情況,當(dāng)程序升溫操作時(shí),尾吹氣的管道不要置于色譜爐中,否則在程序升溫的過程中尾吹氣的氣阻隨著爐溫的升高而增大,氮?dú)饬魉傧鄳?yīng)的會(huì)減小而使基線向下漂移。要堅(jiān)持fid杰出的功能,幾種氣體都應(yīng)該是純潔的,否則噪聲和基流都會(huì)增大。
        (5)其他 聚硅氧烷固定相丟失或分析硅氧烷化衍生物時(shí)刻過長會(huì)阻塞噴嘴,要時(shí)刻檢查。分析鹵素溶劑樣品會(huì)發(fā)現(xiàn)火焰尖有不蒸發(fā)聚合物,使峰嚴(yán)峻拖尾。
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