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      2. 聲化學(xué)的奇妙之處

        發(fā)布時(shí)間:2024-09-14
        聲化學(xué)是指利用超聲波 (ultrosound,縮寫us)加速化學(xué)反應(yīng)或啟動(dòng)新的反應(yīng)通道,以提高化學(xué)反應(yīng)產(chǎn)率或獲得新的化學(xué)反應(yīng)產(chǎn)物。
        聲化學(xué)效應(yīng)的實(shí)質(zhì)是空化效應(yīng),包括氣核的出現(xiàn)、微泡的長(zhǎng)大和微泡的爆裂3步 。在機(jī)械波作用下 ,流體產(chǎn)生急劇的運(yùn)動(dòng),由于機(jī)械波的變化,使溶劑受到壓縮和稀疏作用,在機(jī)械波的稀疏相區(qū),氣泡泡膨脹長(zhǎng)大,并為周圍的液體蒸氣或氣體充滿。在壓縮相區(qū),氣穴很快塌陷、破裂,產(chǎn)生大量微泡 ,它們又可以作為新的氣核。當(dāng)前認(rèn)為,機(jī)械波對(duì)化學(xué)反應(yīng)的影響,其主要原因就是這些微泡在長(zhǎng)大以致突然破裂時(shí)能產(chǎn)生很強(qiáng)的沖擊波。據(jù)估算,在微泡爆裂時(shí),可以在局部空間內(nèi)產(chǎn)生高達(dá)兆帕的壓力 ,中心溫度可達(dá) 3000~5000k ,對(duì)機(jī)械波場(chǎng)作用的解釋,尚未進(jìn)入分子水平,而是停留在對(duì)分子群體的機(jī)械作用機(jī)制的水平上。例如,對(duì)固體表面的氣蝕與潔凈作用;不混溶液體的乳化作用;微泡爆裂時(shí),沖擊波在微空間導(dǎo)致的高溫高壓對(duì)傳質(zhì)和傳能的影響。
        那么,什么是聲音與物質(zhì)的相互作用呢? 嚴(yán)格地講,是指聲波和物質(zhì)發(fā)生機(jī)械的或者是化學(xué)的相互作用。早在20世紀(jì)60年代以前,學(xué)界就已經(jīng)對(duì)聲波和物質(zhì)發(fā)生的機(jī)械作用進(jìn)行過深入研究,研究成果也已經(jīng)被廣泛應(yīng)用。比如,超聲醫(yī)學(xué)成像、超聲無損檢測(cè)、聲吶系統(tǒng)都可被視為聲波和物質(zhì)(媒質(zhì))發(fā)生物理作用。而聲波與物質(zhì)又是如何發(fā)生化學(xué)作用的呢?原來,在固體和氣體中,聲波不會(huì)與媒質(zhì)發(fā)生化學(xué)作用,而在液體中(可以是常見的水,也可以是有機(jī)液體如烴類、醇類、羚酸類等),由于聲音傳播的非線性效應(yīng),可以和媒質(zhì)發(fā)生化學(xué)作用,這其中的科學(xué)機(jī)制就是被廣泛研究的聲波在液體中的“空化效應(yīng)”
        空化效應(yīng): 聲音與物質(zhì)的“化學(xué)反應(yīng)”
        在當(dāng)代英國(guó)聲學(xué)家楊的專著《空化效應(yīng)》一書的引言中,楊回顧了空化效應(yīng)被發(fā)現(xiàn)的歷史,他認(rèn)為其研究歷程最早可以追湖至牛頓時(shí)代。生頓在研究光學(xué)時(shí)意外發(fā)現(xiàn)了液體中的小氣泡的運(yùn)動(dòng)一在外壓作用下體積的變化,而這正是空化效應(yīng)所涉及的核心問題。
        但是,空化效應(yīng)真正被重視并開始廣泛研究則始于1876年。那一年,英國(guó)海jun的一艘高速驅(qū)逐艦下水試航,但是不久就航速下降,航行噪聲增加。工程師對(duì)船的螺旋獎(jiǎng)進(jìn)行檢查,發(fā)現(xiàn)原本光滑的螺旋獎(jiǎng)表面出現(xiàn)了大面積被腐蝕的凹點(diǎn),工程師們不得其解,只好求教著名的力學(xué)家瑞利。瑞利經(jīng)過長(zhǎng)達(dá)10余年的研究才發(fā)現(xiàn),螺旋獎(jiǎng)表面被腐蝕不是由于海水的化學(xué)腐蝕,而是物理機(jī)制,水力空化效應(yīng)是元兇。原來,在螺旋槳快速旋轉(zhuǎn)時(shí),在海水中可以形成壓力波,在壓力小的區(qū)域,海水中的溶解氣體(主要是空氣)析出,形成小氣泡。這些氣泡的直徑不等,較大的為毫米量級(jí),最小的則是納米尺度。在壓力大的區(qū)域,這些氣泡被快速壓縮,氣泡發(fā)生非對(duì)稱變形,從而形成一個(gè)錐形的射流束直接沖擊螺旋獎(jiǎng)表面。由于氣泡的壓縮過程極短,在納秒和微秒之間,所以,錐形射流束的速度ji高,一般在4~5千米/秒。如此高速的水束沖擊金屬表面,其形成的壓強(qiáng)不低于10萬(wàn)個(gè)大氣壓,任何已知的材料在如此巨大的壓強(qiáng)下都會(huì)被粉碎,金屬螺旋獎(jiǎng)表面就是被空化效應(yīng)的錐形射流束沖擊腐蝕的。
        直到1911年,瑞利才建立了描述空化效應(yīng)動(dòng)力學(xué)過程的著名方程一瑞利方程。通過對(duì)這個(gè)積分方程的近似解,可以求出空化效應(yīng)終止后空化泡內(nèi)的溫度不低于3 000開爾文(約2 725.85c)。如此高溫足以導(dǎo)致液體媒質(zhì)和空化泡內(nèi)的物質(zhì)發(fā)生高溫裂解,從而引發(fā)一系列的自由基反應(yīng)。所以,空化效應(yīng)可以直接在液體媒質(zhì)中引發(fā)化學(xué)反應(yīng)。與這些化學(xué)反應(yīng)相關(guān)的一門學(xué)科便被稱為聲化學(xué)。
        超聲化學(xué)反應(yīng)可按介質(zhì)劃分為兩大類:①水相中的聲化學(xué)。在超聲作用下,水分解為氫氧自由基和氫原子,由此可誘發(fā)出一系列化學(xué)反應(yīng) 。有機(jī)鹵化物 ,如ch2cl2 、chcl3及ccl4在水介質(zhì)中接受超聲作用,使碳?xì)滏I斷裂,生成自由基。對(duì)蛋白質(zhì)、酶等生物分子的聲化學(xué)研究表明,聲致氧化還原作用是導(dǎo)致很多簡(jiǎn)單產(chǎn)物的主要機(jī)制,例如:②非水液相中的聲化學(xué)。在該領(lǐng)域的研究工作尚處在起步階段。研究主要集中在以下幾個(gè)方面:均相合成反應(yīng);金屬表面上的有機(jī)反應(yīng);相轉(zhuǎn)移反應(yīng);固液兩相界面反應(yīng);聚合及高分子解聚反應(yīng)。
        總之,聲學(xué)是一門與人類的生活、文明和生產(chǎn)息息相關(guān)的學(xué)科,必將在今后的科技發(fā)展中發(fā)揮更大的作用。
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