gb/t 14571.2-93二乙二醇和三乙二醇含量的測(cè)定
中 華 人 民 共 和 國(guó) 國(guó) 家 標(biāo) 準(zhǔn)
工業(yè)用乙二醇中二乙二醇和三乙二醇
含量的測(cè)定 氣相色譜法
gb/t14571.2-93
monoethylene glycol for industrial use-
determination of diethylene glycol and triethylene
glycol - gas chromatographic method
1 主題內(nèi)容與適用范圍
本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了工業(yè)用乙二醇中二乙二醇和三乙二醇含量的測(cè)定的氣相色譜法。
本方法適用于工業(yè)用乙二醇中二乙二醇和三乙二醇含量的測(cè)定，其*小檢測(cè)濃度分別為0.01％和0.02％。
2 引用標(biāo)準(zhǔn)
gb/t6680 液體化工產(chǎn)品采樣通則
3 方法原理
試樣通過(guò)微量注射器注入，并被載氣帶入色譜柱，使各組分得到分離，用氫火焰離子化檢測(cè)器檢測(cè)。
采用外標(biāo)法計(jì)算二乙二醇和三乙二醇的含量。必要時(shí)也可用內(nèi)標(biāo)法定量(見(jiàn)附錄a)。
4 材料及試劑
4.1 載氣：高純氮?dú)饣蚝?，純度大?9.999％。
4.2 輔助氣：
4.2.1 氫氣，純度大于99.99％。
4.2.2 空氣，經(jīng)硅膠及**分子篩干燥、凈化。
4.3 固定液：聚乙二醇-20m。
4.4 載體：chromosorbwaw—dmcs，粒徑為0.149～0.177mm(80～100目)或其他性能類似的載體。
4.5 乙二醇：商品乙二醇徑減壓蒸餾提純，收集中間30％的餾分備用。該餾分按本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定條件進(jìn)行分析，應(yīng)檢不出二乙二醇和三乙二醇。
4.6 二乙二醇和三乙二醇，純度應(yīng)大于99％(必要時(shí)可按4.5條所述進(jìn)行提純)。
5 儀器
為配有分流裝置及氫火焰離子化檢測(cè)器的氣相色譜儀，該色譜儀對(duì)本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定*小檢測(cè)濃度的二乙二醇和三乙二醇所產(chǎn)生的峰高應(yīng)*少大于儀器噪聲的兩倍。
5.1 汽化室：應(yīng)配置石英或玻璃內(nèi)襯管。
5.2 色譜柱：推薦的色譜柱及其典型操作條件見(jiàn)表1。能達(dá)到同等分離效能的其他色譜柱也可使用。
5.3 記錄裝置：記錄儀、積分儀或色譜數(shù)據(jù)處理機(jī)。
5.4 微量注射器1或10μl。
6 取樣
按gb6680—86的規(guī)定進(jìn)行。
7 操作步驟
7.1 儀器調(diào)整
色譜儀啟動(dòng)后進(jìn)行必要的調(diào)節(jié)，以達(dá)到表1所示的典型操作條件或能獲得同等分離的其他適宜條件。當(dāng)色譜儀達(dá)到設(shè)定的操作條件并穩(wěn)定后，即可進(jìn)行試樣的測(cè)定。
表1 推薦的色譜柱及典型操作條件
柱型
填充柱
毛細(xì)管柱
柱管材質(zhì)
玻璃，不銹鋼或銅
熔融石英
固定液
聚乙二醇-20m
固定液含量，％
10
—
液膜厚度，μm
—
0.25
載 體
chromosorbwaw—dmcs
—
粒 徑，mm
0.149～0.177(80～100目)
柱 長(zhǎng)，m
1.2
30
內(nèi) 徑，mm
2
0.32
柱 溫，℃
170
180
汽化室溫度，℃
290
檢測(cè)器溫度，℃
260
載氣流速，ml/min
30（n2）
—
載氣線速，cm/s
—
18.0（n2）
分流比
130∶1
進(jìn)樣量，μl
1
7.2 校準(zhǔn)
7.2.1 外標(biāo)配制
取約15ml乙二醇(4.5)置于潔凈、干燥并稱量過(guò)的25ml容量瓶中，準(zhǔn)確稱量(***0.0002)，以差減法求得乙二醇質(zhì)量，然后相繼加入適量的二乙二醇和三乙二醇標(biāo)樣(4.6)，并分別稱量，搖勻備用。所配制的二乙二醇和三乙二醇的濃度應(yīng)與待測(cè)試樣相近。按式(1)計(jì)算出標(biāo)樣中二乙二醇和三乙二醇的濃度。
……………………………（1）
式中：ei——標(biāo)樣中配入的二乙二醇或三乙二醇濃度，％(m/m)；
mi——二乙二醇或三乙二醇的質(zhì)量，g；
m——標(biāo)樣質(zhì)量，g。
7.2.2 外標(biāo)校正
每次試樣分析前或分析后，均需用標(biāo)樣(7.2.1)進(jìn)行外標(biāo)校正，即用微量注射器，在規(guī)定的色譜條件下，注入一定量的標(biāo)樣，重復(fù)測(cè)定三次，以獲得相應(yīng)的峰面積，作為定量計(jì)算的標(biāo)準(zhǔn)。
7.3 試樣測(cè)定
7.3.1 測(cè)定
用微量注射器準(zhǔn)確抽取與外標(biāo)校正(7.2.2)體積相同的試樣注入色譜柱，將待測(cè)組分的色譜峰面積與相應(yīng)的外標(biāo)峰面積進(jìn)行比較，以求得待測(cè)組分含量。
注：必要時(shí)，可注入1μl蒸餾水?dāng)?shù)次，以**吸附在進(jìn)樣器中的試樣殘留物。
7.3.2 色譜圖
典型色譜圖見(jiàn)圖1和圖2。
7.3.3 計(jì)算
試樣中二乙二醇和三乙二醇含量按式(2)計(jì)算。
…………………………………（2）
式中：xi——試樣中二乙二醇或三乙二醇的含量，％(m/m)；
ei——標(biāo)樣中二乙二醇或三乙二醇的含量，％，(m/m)；
ai——試樣中二乙二醇或三乙二醇的峰面積；
ae——標(biāo)樣中二乙二醇或三乙二醇的峰面積。
圖1 毛細(xì)管典型色譜圖
1—未知峰(x)；2—乙二醇；3—二乙二醇，4—內(nèi)標(biāo)；5—三乙二醇
圖2 填充柱典型色譜圖
1—乙二醇+x；2—二乙二醇；3—內(nèi)標(biāo)；4—三乙二醇
結(jié)果的表示
8.1 分析結(jié)果
以兩次重復(fù)測(cè)定的算術(shù)平均值作為其分析結(jié)果，以質(zhì)量百分濃度為單位，并應(yīng)**到0.001％。
8.2 精密度
本方法的精密度數(shù)據(jù)是1991年6月，由10個(gè)實(shí)驗(yàn)室對(duì)5個(gè)濃度水平試樣所做的室間精密度試驗(yàn)(集中試驗(yàn))確定的。
8.2.1 重復(fù)性
在同一實(shí)驗(yàn)室由同一操作員，用同一試驗(yàn)方法與儀器，對(duì)同一試樣相繼進(jìn)行兩次重復(fù)測(cè)定，測(cè)定值之差應(yīng)符合表2所規(guī)定的數(shù)值(置信水平95％)。
8.2.2 再現(xiàn)性
在任意兩個(gè)不同實(shí)驗(yàn)室，由不同操作者，采用不同儀器，在不同或相同時(shí)間內(nèi)，對(duì)同一試樣所得兩次結(jié)果之差應(yīng)符合表2所規(guī)定的數(shù)值(置信水平95％)。
表2 方法精密度
組分濃度范圍
重復(fù)性
再現(xiàn)性
二乙二醇 0.01～0.1％
大于0.1％～1.0％
平均值的15％
平均值的10％
平均值的30％
平均值的25％
三乙二醇 0.02～0.2％
平均值的10％
平均值的25％
8 試驗(yàn)報(bào)告
試驗(yàn)報(bào)告應(yīng)包括如下內(nèi)容：
a． 有關(guān)試樣的全部資料：批號(hào)、日期、時(shí)間、采樣地點(diǎn)等；
b． 測(cè)定結(jié)果；
c. 試驗(yàn)中觀察到的異常現(xiàn)象；
d． 不包括在本標(biāo)準(zhǔn)中的任何操作及自由選擇的操作條件的說(shuō)明。