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      2. 如何用分光光度法測定水中的COD值

        發(fā)布時(shí)間:2024-08-17
        *,水是人們賴以生存的“生命之源”。目前,水污染的加重正在威脅著地球上僅存的淡水資源,讓水資源危機(jī)越來越嚴(yán)重。那么,水污染的主要成因是什么呢?有什么方法可以判定水污染程度呢?今天小編就來介紹一種測定方法。
        水體污染是指由于人類活動排放的污染物進(jìn)入河流、湖泊、海洋或地下水等水體,使水和水體底泥的物理、化學(xué)性質(zhì)或生物群落組成發(fā)生變化,從而降低水體使用價(jià)值,使水體的物理性質(zhì)或者化學(xué)物質(zhì)含量超標(biāo)?;瘜W(xué)需氧量(chemical oxygen demand,cod)是評價(jià)水體污染程度的重要指標(biāo),它是指在一定條件下,水中易被強(qiáng)氧化劑氧化的還原性物質(zhì)所消耗的氧化劑的量,再將其折算成氧含量,單位mg/l。測量cod的方法主要分為化學(xué)法和物理法兩種。對于化學(xué)法,我國的標(biāo)準(zhǔn)方法是gb/t11914重鉻酸鉀法,它測量準(zhǔn)確,但是消耗的試劑多、成本高、測量時(shí)間長且存在二次污染,不能實(shí)時(shí)地測量水質(zhì)的變化。*法中草酸鈉預(yù)熱易分解,滴定消耗的時(shí)間長且終點(diǎn)不易控制,造成測定結(jié)果存在誤差。物理法主要是可見分光光度法、紫外吸收分光光度法和電化學(xué)分析法等。本文提出的可見光分光光度法是通過測定水樣消化后剩余*的量,從而間接計(jì)算水樣的codmn值,此法耗時(shí)短、試劑用量少,結(jié)果準(zhǔn)確且重現(xiàn)性好。
        1.分光光度法測量codmn的原理
        水體中的還原性物質(zhì)被*在酸性介質(zhì)中氧化后,水中剩余的*的量與水體的codmn值成反比,基于朗伯-比爾定律,通過分光光度計(jì)測量剩余*的吸光度,從而間接計(jì)算出水樣的codmn值。
        2.試驗(yàn)
        2.1操作方案
        取兩個(gè)錐形瓶,一個(gè)加入100ml待測水樣,另一個(gè)加入不含還原性物質(zhì)的水樣作為空白,向兩個(gè)錐形瓶中分別加入4.5mol/l硫酸溶液5.00ml,0.0020 mol/l*18.00ml,100℃水浴加熱反應(yīng)10min,取出用流水冷卻至室溫。將溶液轉(zhuǎn)移至離心試管中,以5000r/min的轉(zhuǎn)速離心3min,以除去水樣中不溶雜質(zhì)。取試管中的上層清液加入比色皿中,以水作參比,在波長525nm處測量空白體系吸光度(a0)和水樣吸光度(a),并計(jì)算吸光度之差δa(δa=a0-a)。
        2.2校準(zhǔn)曲線與檢出限
        按試驗(yàn)方法測定codmn標(biāo)準(zhǔn)溶液系列的吸光度(a),同時(shí)測量空白水樣的吸光度(a0),計(jì)算δa。繪制δa-codmn標(biāo)準(zhǔn)曲線,codmn的質(zhì)量濃度在0.10~12.0mg/l范圍內(nèi)呈線性,其線性回歸方程為δa=-0.02699+0.06661ρ,相關(guān)系數(shù)為0.9953,方法的檢出限為0.044mg/l。
        2.3樣品分析
        由上表知:方法的回收率在96.3%~109%之間,rsd在1.9~3.1之間,本測定法測定結(jié)果與滴定法測定結(jié)果基本相符。
        通過大量的試驗(yàn)考察,結(jié)果表明:⑴該試驗(yàn)需在4.5 mol/l的硫酸介質(zhì)中進(jìn)行。鹽酸因具有還原性,本身會消耗一定量的*,使測定結(jié)果偏大;硝酸具有氧化性,高溫下會與水樣中的還原性物質(zhì)作用;硫酸屬于強(qiáng)酸,為體系提供酸性環(huán)境,使結(jié)果準(zhǔn)確、穩(wěn)定。⑵0.0020mol/l*的用量為18.00ml時(shí),δa值可達(dá)到大。⑶*與水樣中的還原物作用速度較慢,當(dāng)溫度達(dá)到100℃反應(yīng)10min,反應(yīng)速率加快,δa值可達(dá)到大。
        3.其他cod值測定方法
        3.1微波消解光度法
        微波消解光度法采用硫酸―重鉻酸鉀消解體系,在硫酸銀催化下,采用2450mhz的電磁波(微波)來加熱反應(yīng)液,采用密封消解方式使消解罐內(nèi)部壓強(qiáng)迅速提高到203kpa,在高溫高壓下達(dá)到快速消解的目的。消解后過量的重鉻酸鉀用*銨標(biāo)準(zhǔn)溶液回滴,以試亞鐵靈為指示劑,根據(jù)*銨的消耗量計(jì)算出cod值。微波消解光度法測定數(shù)據(jù)可靠性高、費(fèi)用小、消解時(shí)間短,且能同時(shí)消解多個(gè)樣品。
        3.2 電化學(xué)分析法
        基于特殊電極電解產(chǎn)生的羥基自由基具有很強(qiáng)的氧化能力,可同步迅速氧化水中有機(jī)物,羥基自由基消耗的同時(shí),工作電極電流的變化與水中有機(jī)物含量成正比,通過計(jì)算電流變化測量cod值。
        3.3 uv法
        在波長254 nm 紫外光區(qū)來測量污水cod具有很大的準(zhǔn)確性。但是,實(shí)際我們平時(shí)所做的污水樣品中,大多數(shù)都較混濁,其中含有大量的懸濁物及一些膠體,這些在測量的過程中會對測定cod的含量有一定的影響,會使測量的結(jié)果偏大,所以必須對此時(shí)測得的cod量進(jìn)行修正。同時(shí)還應(yīng)測出此時(shí)水的濁度,在波長為546nm處的可見光區(qū),可測出水的濁度。這樣兩次所測量的差值便為水中cod的含量。
        4.以上幾種方法的檢測儀進(jìn)行比較分析,結(jié)果如下:
        由此可見,分光光度法測定水樣的codmn值是一種操作簡單、耗時(shí)少、準(zhǔn)確度高且污染小的測定方法,codmn值測定儀器成本低、可靠性高,可用于實(shí)際水樣的檢測,我們應(yīng)該大力推廣使用。
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